Горение лвж. Горючие жидкости: описание, классы пожара, тушение и правила хранения. Как охлаждают резервуары при пожаротушении

Горение лвж. Горючие жидкости: описание, классы пожара, тушение и правила хранения. Как охлаждают резервуары при пожаротушении

(ППБ 01-03, пп.514-525)

514. Обвалования вокруг резервуаров, а также переезды через них должны находиться в исправном состоянии. Площадки внутри обвалования должны быть спланированы и засыпаны песком.

эксплуатация негерметичных оборудования и запорной арматуры;

эксплуатация резервуаров, имеющих перекосы и трещины, а также неисправные оборудование, контрольно-измерительные приборы, подводящие продуктопроводы и стационарные противопожарные устройства;

наличие деревьев и кустарников в каре обвалований;

установка емкостей на горючее или трудногорючее основания;

переполнение резервуаров и цистерн;

отбор проб из резервуаров во время слива или налива нефти и нефтепродуктов;

слив и налив нефти и нефтепродуктов во время грозы.

516. Дыхательные клапаны и огнепреградители необходимо проверять в соответствии с технической документацией предприятий-изготовителей.

При осмотрах дыхательной арматуры необходимо очищать клапаны и сетки от льда. Отогрев их следует производить только пожаробезопасными способами.

517. Отбор проб и замер уровня необходимо производить при помощи оборудования, исключающего искрообразование.

518. Хранение в таре жидкостей с температурой вспышки выше 120 град. С в количестве до 60 м3 допускается в подземных хранилищах из горючих материалов при условии устройства пола из негорючих материалов и засыпки покрытия слоем утрамбованной земли толщиной не менее 0,2 м.

519. Совместное хранение ЛВЖ и ГЖ в таре в одном помещении разрешается при их общем количестве не более 200 м3.

520. В хранилищах при ручной укладке бочки с ЛВЖ и ГЖ должны устанавливаться на полу не более чем в 2 ряда, при механизированной укладке бочек с ГЖ - не более 5, а ЛВЖ - не более 3.

Ширина штабеля должна быть не более 2 бочек. Ширину главных проходов для транспортирования бочек следует предусматривать не менее 1,8 м, а между штабелями - не менее 1 м.

521. Хранить жидкости разрешается только в исправной таре. Пролитая жидкость должна немедленно убираться.

522. Открытые площадки для хранения нефтепродуктов в таре должны быть огорожены земляным валом или негорючей сплошной стенкой высотой не менее 0,5 м с пандусами для прохода на площадки.

Площадки должны возвышаться на 0,2 м над прилегающей территорией и быть окружены кюветом для отвода сточных вод.

523. В пределах одной обвалованной площадки допускается размещать не более 4 штабелей бочек размером 25 х 15 м с разрывами между штабелями не менее 10 м, а между штабелем и валом (стенкой) - не менее 5 м.

Разрывы между штабелями двух смежных площадок должны быть не менее 20 м.

524. Над площадками допускается устройство навесов из негорючих материалов.



525. Не разрешается разливать нефтепродукты, а также хранить упаковочный материал и тару непосредственно в хранилищах и на обвалованных площадках.

7.3.11. Легковоспламеняющаяся жидкость (в дальнейшем ЛВЖ) - жидкость, способная самостоятельно гореть после удаления источника зажигания и имеющая температуру вспышки не выше 61 °С.

К взрывоопасным относятся ЛВЖ, у которых температура вспышки не превышает 61 °С, а давление паров при температуре 20°С составляет менее 100 кПа (около 1 ат).

Пожары класса «В» – это горение жидких веществ, которые могут быть растворимыми в воде (спирты, ацетон, глицерин) и нерастворимыми (бензин, масло, мазут).

Так же, как и твердые вещества, воспламеняющиеся жидкости выделяют при горении пары. Процесс парообразования отличается только скоростью – у жидкостей это происходит гораздо быстрее.

Уровень опасности воспламеняющихся жидкостей зависит от температуры вспышки – наименьшей температуры конденсированного вещества, при которой пары над ним способны вспыхивать под воздействием источника воспламенения, но при этом горение после его устранения не возникает. Также на степень опасности воспламеняющихся жидкостей влияет температура воспламенения, диапазон воспламеняемости, скорость испарения, химическая активность под воздействием теплоты, плотность и скорость диффузии паров.

Легковоспламеняющимися жидкостями считают жидкости с температурой вспышки до 61°С (бензин, керосин), горючими – с температурой вспышки выше 61°С (кислоты, растительные и смазочные масла).

Пожары класса В

К возгоранию класса В может привести горение таких материалов:

  • красок и лаков;
  • легковоспламеняющихся и горючих жидкостей;
  • сжижаемых твердых веществ (парафинов, стеаринов).
  1. Лаки, краски, эмали. Жидкости на водной основе менее опасны, чем масляные. Температура вспышки находящихся в составе красок, лаков и эмалей масел довольно высокая (около 200°С), однако находящиеся в них воспламеняющиеся растворители вспыхивают гораздо раньше – при температуре 32°С.

Краски горят хорошо, с выделением большого количества густого черного дыма и токсичных газов. При возгорании красок или лаков часто происходят взрывы емкостей, в которых они находятся.

Тушить краски, лаки и эмали водой нельзя из-за низкой температуры вспышки. Воду можно применять лишь для охлаждения окружающих предметов или тушения сухой краски.

Горение красок и лаков подавляют пеной, в некоторых случаях – углекислоту или порошковые огнетушители.

  1. Легковоспламеняющиеся и горючие жидкости. Их сгорание сопровождается выделением нестандартных, свойственных именно таким жидкостям продуктов горения.

Спирты горят голубым прозрачным огнем с небольшим количеством дыма.

Горение жидких углеводородов характеризуется оранжевым пламенем и образованием густого темного дыма.

Эфиры и терпены горят в сопровождении кипения на их поверхности.

В процессе горения нефтепродуктов, масел и жиров выделяется ядовитый раздражающий газ акролеин.

Тушение легковоспламеняющихся и горючих жидкостей является непростым делом, причем каждый пожар имеет свои особенности и последовательность его подавления. Для начала необходимо перекрыть попадание жидкости в очаг возгорания.

Окружающие предметы и емкости с горящими жидкостями следует охлаждать при помощи воды. Потушить пожар класса В можно разными способами:

  • с небольшим возгоранием справится пенный или порошковый огнетушитель либо распыленная струя воды;
  • в случае большого растекания горючей жидкости лучше пользоваться порошковыми огнетушителями в совокупности с пожарными рукавами для подачи пены;
  • если жидкость горит на поверхности воды, то сначала надо ограничить ее растекание, а потом накрыть пламя пеной или мощной водной струей;
  • при тушении оборудования, функционирующего на жидком топливе, необходимо применять распыленную воду или пену.

Парафины и другие подобные продукты нефтепереработки. Тушение их водой категорически запрещено и опасно. Небольшие возгорания можно подавить углекислотными огнетушителями. Крупные пожары – с помощью пены.

4.3. Классификация легковоспламеняющихся жидкостей

В соответствии с международной классификацией и ГОСТ 19433-88 к ЛВЖ относятся горючие жидкости с температурой вспышки, не превышающей 61°С при испытании в закрытом тигле.

ЛВЖ представляют 3-й класс опасных грузов и подразделяются на подклассы.

Подкласс 3.1 - Особо опасные ЛВЖ. Это горючие жидкости с температурой вспышки от минус 18°С и ниже в закрытом тигле. Кроме низкой температуры вспышки они могут обладать и другими опасными свойствами: высокой токсичностью и взрываемостью, токсичностью и способностью окисляться на воздухе с образованием взрывчатых веществ, токсичностью, едкими и коррозионными свойствами и другими.

Типичными представителями особо опасных ЛВЖ являются ацетон, авиабензин Б-70, изопентан, диэтиловый эфир. Характерной особенностью этих веществ является высокое давление насыщенного пара при обычных условиях хранения и перевозки. В обычных условиях, а тем более в жаркую погоду, внутри сосудов, цистерн с такими жидкостями может значительно повыситься давление, что увеличит опасность взрыва или пожара. Кроме того, при нарушении герметичности сосуда и при переливе (перекачке) в другие емкости пары этих жидкостей способны распространяться, не смешиваясь с воздухом, и воспламеняться на значительном расстоянии от сосуда, вызывая пожар. Эти особенности обуславливают дополнительные требования к хранению, погрузке, транспортировке и разгрузке особо опасных легковоспламеняющихся жидкостей.

Подкласс 3.2 - Постоянно опасные ЛВЖ. Это горючие жидкости с температурой вспышки от минус 17 до +23°С в закрытом тигле. Типичными представителями этого подкласса являются бензол, толуол, этиловый спирт, диоксан, этилацетат. Отличительной чертой их является способность паров образовывать с воздухом воспламеняемые смеси уже при комнатной температуре и наличие при этих условиях взрывоопасной среды в паровоздушной фазе в закрытых емкостях и помещениях. В этом отношении ЛВЖ подкласса 3.2 значительно опаснее жидкостей подкласса 3.1. В закрытых емкостях и помещениях при комнатной температуре и атмосферном давлении концентрации паров жидкостей подкласса 3.1 в паровоздушной фазе обычно превышают верхний предел воспламенения; опасность возникает только при понижении температуры, например, на морозе, или при разгерметизации сосудов с такими ЛВЖ.

Подкласс 3.3 - Опасные при повышенной температуре ЛВЖ. Это горючие жидкости с температурой вспышки от +23 до +61°С в закрытом тигле. Типичными представителями этого подкласса являются уайт-спирит, осветительный керосин, хлорбензол, сольвент, скипидар. Концентрации, при которых пары этих жидкостей могут воспламеняться в воздухе, создаются только при повышенной температуре, например, при транспортировке из районов с умеренным климатом в южные районы или если жидкости нагреты. При обычной температуре ЛВЖ подкласса 3.3 воспламеняются только при прямом воздействии источника зажигания. Так, керосин в открытой емкости при обычной температуре не удается зажечь факелом из-за низкой концентрации паров над его поверхностью. Однако, ткань облитая или пропитанная керосином легко загорается от пламени спички. Это явление можно объяснить большой поверхностью волокон, с которой происходит испарение. Как видно из приведенных примеров, опасность ЛВЖ зависит не только от их физико-химических свойств, но и от других факторов. Это обстоятельство необходимо учитывать при работе с различными горючими жидкостями.

Классификация ЛВЖ по дополнительным видам опасности (категориям) и по степени опасности (группам) представлена в табл. 4.2.

Таблица 4.2

Классификационная таблица опасных грузов класса 3 (ЛВЖ)

Классификационный шифр в подклассах

Без дополнительного вида опасности

Ядовитые

Ядовитые и едкие и (или) коррозионные

Едкие и (или) коррозионные

Слабоядовитые

Вязкие ЛВЖ и твердые вещества, разбавленные легковоспламеняющимися жидкостями, можно отнести к веществам с относительно низкой степенью опасности, если выполняются следующие условия:

При испытании на отслоение в течение 24 часов отслаивается не более 3% чистого растворителя;

Смесь содержит не более 5% вещества высокой степени опасности класса 6 (ядовитые вещества) или класса 8 (едкие и коррозионные вещества) либо не более 5% веществ высокой степени опасности класса 3 (ЛВЖ), что требует дополнительного знака опасности;

Вместимость используемой тары не превышает 30 л.

Степень опасности ЛВЖ (группа) определяется по температуре вспышки, температуре кипения и критериям в соответствии с табл. 4.3.

Таблица 4.3

Степень и критерии опасности ЛВЖ

Наименование показания

Критерии степени опасности

высокой - 1

средней – 2

низкой - 3

Температура вспышки в закрытом тигле, °С

Температура кипения, °С

4.4. Самовоспламеняющиеся жидкости

Существуют горючие жидкости, которые способны окисляться на воздухе при обычных температурах (16…20 °С) или при контакте и химическом взаимодействии с другими веществами. При определенных условиях теплота процесса окисления может превысить теплоотдачу от окисляющейся жидкости во внешнюю среду и наступит саморазогревание, ведущее к возникновению горения. Жидкости, имеющие температуру самовоспламенения ниже обычной температуры вспышки, называются самовозгорающимися (самовоспламеняющимися).

Жидкости, способные к самовозгоранию, требуют соблюдения особого режима при храпении и транспортировке и систематического наблюдения. Примером таких жидкостей могут служить растительные масла (льняное, ореховое, кедровое и другие), скипидар, воспламеняющиеся в определенных условиях. Некоторые самовоспламеняющиеся системы приведены в табл. 4.4.

Таблица 4.4

Жидкости, способные к самовоспламенению при контакте

Жидкость

Контактирующее вещество

Скипидар

Азотная кислота

Смесь азотной и серной кислот

Глицерин

Перманганат калия

Этиленгликоль

Пероксид натрия

Перманганат калия

Оксид хрома(VI)

Метиловый спирт

Пероксид натрия

Оксид хрома(VI)

Пероксид натрия

Оксид хрома(VI)

Уксусная кислота

Пероксид натрия

Оксид хрома(VI)

Оксид марганца(VII)

Из приведенных примеров можно сделать вывод, что самовоспламенение жидкостей представляет собой окислительно-восстановительный процесс, в котором ЛВЖ проявляет свойства восстановителя, а контактирующее вещество - свойства окислителя. При этом следует отметить, что окислители обладают большой окислительной способностью, а жидкости, соответственно, большой восстановительной способностью.

4.5. Требования к таре и упаковке ЛВЖ

Жидкости класса 3 упаковываются в герметичную транспортную тару. В зависимости от температуры вспышки ряд ЛВЖ упаковывается в потребительскую тару, которая помещается в наружную упаковку.

Тара для перевозки ЛВЖ должна быть изготовлена и укупорена так, чтобы в обычных условиях перевозки она защищала содержимое от внешних источников воспламенения.

Стеклянные бутыли вместимостью до 60 л должны быть полностью закрыты в деревянном или фибровом барабане, прокладочный материал расположен так, чтобы предотвратить повреждение тары и утечку содержимого. Стеклянная тара емкостью до 5л упаковывается в деревянный ящик с прокладочным и поглощающим материалом горлом вверх. На крышке ящика должна быть надпись «Вверх». Картонные ящики, используемые для упаковки ЛВЖ, должны быть прочными и водоустойчивыми, деревянные обрешетки - прочными, с близко расположенными планками (дощечками), чтобы свести к минимуму опасность прокола потребительской тары.

Объем тары и упаковок ЛВЖ представлены соответственно в табл. 4.5 и 4.6.

Таблица 4.5

Характеристика транспортной тары

Максимальный объем содержимого, м 3

Подкласс

Без ограничений

Бочки металлические цилиндрические, с прокладкой или без прокладки, барабаны металлические
Канистры металлические емкостью 30…60 л

Запрещается

Жесткие прочные канистры из пластмассы емкостью до 30 л

По специальному разрешению

Примечание. Металлические и пластмассовые канистры должны быть упакованы в деревянные обрешетки.

Таблица 4.6

Характеристика упаковок при применении потребительской тары

Потребительская тара Наружная упаковка

Максимальная масса, брутто, кг

Подкласс

Бутыли стеклянные емкостью 10…60л Деревянный ящик или фибровый барабан

Запрещается

Запрещается

Бутыли стеклянные емкостью 1…5л

Деревянный ящик

Картонный ящик

Запрещается

Мелкая стеклянная тара вместимостью не более 1 л Деревянная бочка Картонный ящик

Запрещается

Бочки, бидоны и фляги металлические емкостью до 30л Деревянный ящик Картонный ящик Деревянная обрешетка

Запрещается

Запрещается

Запрещается

Бутыли пластмассовые жесткие Деревянный ящик Картонный ящик Фанерный барабан

Запрещается

Запрещается

Запрещается

По специальному разрешению

4.6. Требования к условиям перевозки ЛВЖ

Общие положения. Запрещена совместная перевозка ЛВЖ со следующими веществами или группами веществ:

Веществами, способными к образованию взрывчатых смесей;

Сжатыми и сжиженными газами;

Самовозгорающимися веществами;

Бромом, азотной и серной кислотами, органическими кислотами (уксусной, хлоруксусной, муравьиной);

Перманганатом калия, хроматами и бихроматами, пероксидами натрия, бензоила и др.

Требования при перевозке ЛВЖ в крытых вагонах и контейнерах. Грузы класса 3 предъявляются к перевозке на местах необщего пользования. Разрешается в порядке исключения принимать на местах общего пользования грузы подкласса 3.1 и 3.2 только по прямому варианту автомобиль-вагон, а грузы подкласса 3.3 - через склады железной дороги при наличии на станции специальных огнестойких или отдельных помещений на общих складах. На каждое грузовое место отправитель обязан нанести знаки опасности.

Грузы подклассов 3.1 и 3.2 допускаются к перевозке только в крытых вагонах. Грузы подкласса 3.1 перевозятся только повагонными отправками. Для этих грузов грузоотправитель обязан поместить в вагон не менее пяти мест порожней тары на случай повреждений отдельных мест. Грузы подкласса 3.3 в стеклянной таре, металлических и пластмассовых банках и бидонах, упакованные в деревянные или картонные ящики, разрешается перевозить в универсальных контейнерах.

ЛВЖ принимаются к перевозке, как правило, пакетами на универсальных или специализированных поддонах. Укладка поддонов с ЛВЖ в крытых вагонах должна производиться сплошными рядами, исключающими взаимное перемещение грузовых мест, равномерно по всей площади вагона, в несколько ярусов по высоте до полного использования грузоподъемности и вместимости вагона. При погрузке без поддонов между ярусами обязательна укладка настила из досок толщиной не менее 20мм. В каждом ярусе грузовые места укладываются плотно друг к другу без оставления свободного пространства.

Требования при перевозке ЛВЖ в цистернах. Грузы класса 3 перевозятся в специальных цистернах МПС и в специальных цистернах грузоотправителя (грузополучателя). Некоторые грузы класса 3 перевозят в цистернах общего парка МПС. Специальные и специально выделенные цистерны должны удовлетворять установленным требованиям и иметь надпись «Огнеопасно». Для грузов подкласса 3.1 на цистерну наносится полоса красного цвета, для остальных грузов этого класса - полоса желтого цвета.

Уксусный альдегид и этиловый эфир перевозятся в специальных цистернах отправителя, рассчитанных на требуемое давление и имеющих теневую защиту. Эфир этиловый разрешается перевозить также в цистернах, защищенных крытым кузовом. На такие цистерны грузоотправитель обязан нанести необходимые знаки опасности и надпись, соответствующую перевозимому грузу.

Бензол, диметиланилин, дихлорэтан, пиридиновые основания являются высокотоксичными веществами и должны транспортироваться в цистернах, выделенных для перевозки конкретных продуктов. На такие цистерны наносятся постоянные знаки опасности, а вместо предупредительной надписи «Огнеопасно» - наименование груза, для которого данная цистерна выделена. Например, на цистернах для бензола должна быть надпись «Бензол».

Коэффициенты заполнения цистерн, предназначенных для перевозки ЛВЖ, не должны превышать установленных значений.

Наиболее опасными грузами 3 класса, которые перевозятся на особых условиях, являются сероуглерод, метанол, бензин этилированный.

Предприятия, на которых перерабатываются или используются горючие жидкости, представляют собой большую пожарную опасность. Это объясняется тем, что горючие жидкости легко воспламеняются, интенсивнее горят, образуют взрывоопасные паровоздушные смеси и плохо поддаются тушению водой.
Горение жидкостей происходит только в паровой фазе. Скорость испарения и количество паров жидкости зависят от ее природы и температуры. Количество насыщенных паров над поверхностью жидкости зависит от ее температуры и атмосферного давления. В состоянии насыщения число испаряющихся молекул равно числу конденсирующихся, и концентрация пара остается постоянной. Горение паровоздушных смесей возможно только в определенном диапазоне концентраций, т.е. они характеризуются концентрационными пределами распространения пламени (НКПРП и ВКПРП).
Нижние (верхние) концентрационные пределы распространения пламени – минимальное (максимальное) содержание горючего вещества в однородной смеси с окислительной средой, при котором возможно распространение пламени по смеси на любое расстояние от источника зажигания.
Концентрационные пределы могут быть выражены через температуру (при атмосферном давлении). Значения температуры жидкости, при которых концентрация насыщенных паров в воздухе над жидкостью равна концентрационным пределам распространения пламени, называются температурными пределами распространения пламени (воспламенения) (нижним и верхним соответственно – НТПРП и ВТПРП).
Таким образом, процесс воспламенения и горения жидкостей можно представить следующим образом. Для воспламенения необходимо, чтобы жидкость была нагрета до определенной температуры (не меньше нижнего температурного предела распространения пламени). После воспламенения скорость испарения должна быть достаточной для поддержания постоянного горения. Эти особенности горения жидкостей характеризуются температурами вспышки и воспламенения.
В соответствии с ГОСТ 12.1.044 "Пожаровзрывоопасность веществ и материалов ", температурой вспышки называется наименьшая температура конденсированного вещества, при которой в условиях специальных испытаний над его поверхностью образуются пары, способные вспыхивать в воздухе от источника зажигания; устойчивое горение при этом не возникает. Температура вспышки соответствует нижнему температурному пределу воспламенения.
Температуру вспышки используют для оценки воспламеняемости жидкости, а также при разработке мероприятий для обеспечения пожаро- и взрывобезопасности ведения технологических процессов.
Температурой воспламенения называется наименьшее значение температуры жидкости, при котором интенсивность испарения ее такова, что после зажигания внешним источником возникает самостоятельное пламенное горение.
В зависимости от численного значения температуры вспышки жидкости подразделяются на легковоспламеняющиеся (ЛВЖ) и горючие (ГЖ).
К легковоспламеняющимся жидкостям относятся жидкости с температурой вспышки не более 61 о С в закрытом тигле или 66 о С в открытом тигле.
Для ЛВЖ температура воспламенения обычно на 1-5 о С выше температуры вспышки, а для горючих жидкостей эта разница может достигать 30-35?С.
В соответствии с ГОСТ 12.1.017-80, в зависимости от температуры вспышки ЛВЖ подразделяются на три разряда.
Особо опасные ЛВЖ – с температурой вспышки от -18 о С и ниже в закрытом тигле или от -13 о С и ниже в открытом тигле. К особо опасным ЛВЖ относятся ацетон, диэтиловый спирт, изопентан и др.
Постоянно опасные ЛВЖ – это горючие жидкости с темпе-ратурой вспышки от -18 о С до +23 о С в закрытом тигле или от -13 о С до +27 о С в открытом тигле. К ним относятся бензил, толуол, этило-вый спирт, этилацетат и др.
Опасные при повышенной температуре ЛВЖ – это горючие жидкости с температурой вспышки от 23 о С до 61 о С в закрытом тигле. К ним относятся хлорбензол, скипидар, уайт-спирит и др.
Температура вспышки жидкостей , принадлежащих к одному классу (жидкие углеводороды, спирты и др.), закономерно изменяется в гомологическом ряду, повышаясь с увеличением молекулярной массы, температуры кипения и плотности. Температуру вспышки определяют экспериментальным и расчетным путем.
Экспериментально температуру вспышки определяют в при-борах закрытого и открытого типа:
– в закрытом тигле на приборе Мартенса-Пенского по методике, изложенной в ГОСТ 12.1.044-89, – для нефтепродуктов;
– в открытом тигле на приборе ТВ ВНИИПО по методике, приведенной в ГОСТ 12.1.044-89, – для химических органических продуктов и на приборе Бренкена по методике, изложен-ной в том же ГОСТе, – для нефтепродуктов и масел.

ЛЕГКОВОСПЛАМЕНЯЮЩИЕСЯ ЖИДКОСТИ (КЛАСС 3)

ЛВЖ и параметры пожарной опасности

В соответствии с к 3-му классу опасных грузов относят:

  • - легковоспламеняющиеся жидкости (ЛВЖ), т.е. жидкости, смеси жидкостей, растворы или суспензии (например, краска, олифа, лак и т.п.), имеющие температуру вспышки не более 60 °С в закрытом сосуде или не более 66 °С в открытом сосуде;
  • - жидкие десенсибилизированные ВВ, т.е. ВВ, которые с целью подавления их взрывчатых свойств растворены в воде или других жидких веществах либо в веществах в виде суспензии.
  • - жидкости, подаваемые к перевозке при температуре не менее их температуры вспышки, а также вещества, перевозимые или подаваемые к перевозке в жидком состоянии при повышенных температурах и выделяющие воспламеняющиеся пары при температуре, не превышающей максимальную температуру при их перевозке.

К опасным грузам класса 3 не относят:

  • а) легковоспламеняющиеся жидкости, имеющие температуру вспышки выше 35 °С и не поддерживающие горение, т.е. те, которые прошли соответствующее испытание на горение, и их температура воспламенения не меньше 100 °С, или они представляют собой водные растворы, содержащие более 90 % воды (по массе);
  • б) вязкие нетоксичные некоррозионные растворы и однородные смеси, которые имеют температуру вспышки не менее 23 °С, но не более 60 °С, содержат не более 20 % нитроцеллюлозы (с массовой долей азота не более 12,6 % на сухую массу нитроцеллюлозы) и транспортируют в грузовых единицах вместимостью менее 450 л:
    • - высота слоя отделившегося растворителя составляет менее 3 % от общей высоты образца;
    • - время истечения из сосуда с диаметром отверстия 6 мм не менее 60 с или 40 с, если вязкое вещество содержит не более 60 % веществ класса 3.

Смеси веществ с температурой вспышки ниже 23 °С, содержащие более 55 % нитроцеллюлозы (независимо от содержания азота) или нитроцеллюлозу с содержанием азота более 12,6 % (по массе сухого вещества), должны быть отнесены к классу 1 или подклассу 4.1.

Опасные грузы класса 3 на подклассы не подразделяются.

В зависимости от дополнительного вида опасности опасные грузы класса 3 относят к категориям, приведенным в табл. 4.1.

Таблица 4.1

Классификационная таблица опасных грузов класса 3

опасности

основной

Классификационный шифр

дополнительный

Без дополнительного вида

опасности

Токсичные

Коррозионные

Токсичные и коррозион-

Десенсибилизированные

При повышенной темпе-

Группу опасных грузов класса 3 определяют в зависимости от степени опасности и требований к их упаковке по табл. 4.2.

Степень опасности ЛВЖ определяют по показателям и критериям, установленным в табл. 4.3.

Вязким веществам, таким как краски, эмали, лаки, олифы, клеи и политуры, с температурой вспышки менее 23 °С, может быть назначена низкая степень опасности (группа 3).

Таблица 4.2

Степень опасности груза и группа упаковки опасных грузов класса 3

Из практики известно, что значительное число загораний сырых нефтей, светлых нефтепродуктов и других ЛВЖ начинается со взрыва, в результате которого сбрасывается или частично разрушается крыша резервуара и развивается интенсивное горение поверхности горючего. Возможность возникновения пожара горючих жидкостей определяется температурой, при которой происходит вспышка паров. Чем ниже эта температура вспышки, тем большую пожарную опасность представляет данная жидкость.

При оценке пожарной опасности веществ определяют их способность воспламеняться, взрываться и гореть при контакте с водой, кислородом воздуха и другими веществами, а также характер взаимодействия с водопенными средствами тушения и потенциал горючести. Поэтому основными параметрами пожарной опасности являются:

  • - группа горючести;
  • - температура вспышки;
  • - температура воспламенения;
  • - нижний и верхний концентрационные пределы воспламенения паров в воздухе;
  • - характер взаимодействия горящего вещества с водопенными средствами тушения;
  • - температурные пределы воспламенения паров в воздухе;
  • - минимальные огнетушашие концентрации средств объемного тушения;
  • - скорость выгорания.

Группа горючести. По горючести вещества и материалы подразделяются на негорючие, трудногорючие и горючие.

Температура вспышки - это низшая температура вещества, при которой в условиях специальных испытаний оно выделяет горючие пары или газы с такой скоростью, что они могут вспыхивать в воздухе от постороннего источника зажигания; устойчивое горение вещества при этом не происходит.

Температура вспышки связана с температурой кипения жидкости приближенным соотношением:

Температура воспламенения - это самая низкая температура вещества (или его оптимальной смеси с воздухом), при которой в условиях специальных испытаний вещество выделяет горючие пары или газы с такой скоростью, что после их зажигания внешним источником возникает самостоятельное пламенное горение этого вещества.

Температура самовоспламенения - это самая низкая температура вещества (или его оптимальной смеси с воздухом), при нагревании до которой происходит резкое увеличением скорости экзотермической реакции, приводящее к возникновению пламенного горения без внешнего источника зажигания.

Концентрационные пределы воспламенения паров в воздухе. В случае ЛВЖ горят не сами жидкости, а их пары. Областью воспламенения пара, газа, взвеси жидкого или твердого вещества в воздухе называется область концентраций данного вещества, внутри которой смеси его с воздухом или другим окислителем способны воспламеняться от источника зажигания с последующим распространением горения по смеси сколь угодно далеко от источника зажигания. Граничные концентрации области воспламенения называются соответственно верхним и нижним концентрационными пределами воспламенения пара, газа или взвеси.

Температурные пределы воспламенения паров в воздухе - это такие температуры вещества, при которых концентрации его паров в воздухе, находящиеся в равновесии с жидкой или твердой фазой, равны соответственно нижнему или верхнему концентрационному пределу воспламенения.

Зная температурные пределы взрываемости паров данной жидкости с воздухом, можно в любое время определить степень пожарной опасности или предусмотреть ее наступление при изменении температуры.

Например, бензин А-95 имеет температурные пределы взрываемости паров с воздухом от минус 36 до минус 7 °С. Это значит, что в указанном температурном интервале возможны взрывы его паров, находящихся над поверхностью жидкости в закрытой емкости при наличии источника зажигания. При температуре более низкой, чем нижний температурный предел, взрыв не происходит, так как недостаточно давление паров ЛВЖ, а при температуре более высокой, чем верхний температурный предел, в замкнутом объеме будет недостаточное относительное содержание кислорода.

Следует учитывать, что при повышении температуры очень сильно растет давление насыщенных паров ЛВЖ, резко повышается общее давление в емкостях и тем самым увеличивается опасность взрыва и пожара. Температурные пределы взрываемости паров некоторых жидкостей приведены в табл. 4.4.

Таблица 4.4

Пределы взрывоопасности некоторых ЛВЖ

Минимальной огнетушащей концентрацией при объемном тушении данного вещества называется наименьшая концентрация тушащего газа или пара в воздухе, обеспечивающая практически полное мгновенное (в условиях опыта) тушение диффузионного пламени вещества.

Скоростью выгорания называется количество горючего, сгорающего в единицу времени с единицы площади горения. Эта скорость характеризует интенсивность сгорания вещества в условиях пожара. Ее необходимо знать при определении расчетной продолжительности пожара в резервуарах.

В качестве критериев транспортной опасности ЛВЖ используют температуру вспышки и температуру кипения.

Среди опасных грузов класса 3 много высокоопасных токсичных веществ, работа с которыми требует соблюдения строгих правил техники безопасности. Многие ЛВЖ проявляют коррозионные свойства по отношению к металлам и другим материалам. Опасные свойства ЛВЖ в аварийной ситуации или при небрежной работе с ними неблагоприятно отражаются на окружающей среде. При сходе с рельсов цистерн, их опрокидывании и в других случаях большие количества нефти, нефтепродуктов и других ЛВЖ загрязняют и отравляют окружающую среду. Ввиду большой токсичности и других опасных свойств ПДК нефтепродуктов в воде определена в 0,05 мг/л, что соответствует санитарно-гигиеническим требованиям.

Рассмотрим основы процессов горения ЛВЖ и других материалов, поскольку эти процессы обуславливают безопасную перевозку и хранение горючих веществ.